기체 속력은 맥스웰-볼츠만 분포를 가진다. 따라서 기체의 속력을 나타낼 때에는 필요에 따라 특정 대푯값을 선택한다. 기체 속력의 대푯값에는 rms 속력, 평균 속력, 최빈 속력이 있다. 맥스웰-볼츠만 분포와 속력의 세 대푯값에 관해서는 정리된 다른 좋은 글들이 있기 때문에 참고하면 좋겠다. 여기서는 왜 vp<vm<vrms 인지 알아보자.
1. 정량적 관점에서
이상기체 입자들의 속력 분포를 나타내는 맥스웰-볼츠만 분포로부터 기체 속력의 대푯값들을 구할 수 있다. 맥스웰-볼츠만 분포는 간단하면서도 합리적인 과정을 통해 유도되는 믿을 만한 소스다. 여기서부터 대푯값들을 구해보자.
볼츠만 분포 식
f(v)=4π(M2πRT)32v2e−Mv22RT
i) 최빈 속력 vp (Most probable speed)
분포의 극점을 찾기 위해 분포 식을 미분하여 이 값이 0이 되는 지점을 찾는다.
df(v)dv=4π(M2πRT)32(2v−Mv3RT)e−Mv22RT=0
2v−Mv3RT=0
∴
ii) 평균 속력 {v_{m}} (Mean speed)
{f(v)} 가 확률분포이므로, 평균값은 {\int_{0}^{\infty} vf(v)dv}
v_{m}=\int_{0}^{\infty} vf(v)dv = \int_{0}^{\infty} 4 \pi ( \frac{M}{2 \pi RT} )^{\frac{3}{2}} v^{3} e^{-\frac{Mv^{2}}{2RT}}dv
= 4 \pi ( \frac{M}{2 \pi RT} )^{\frac{3}{2}} [- \frac{RT}{M}v^{2} e^{-\frac{Mv^{2}}{2RT}}-2(\frac{RT}{M})^{2}e^{-\frac{Mv^{2}}{2RT}}]_{0} ^{\infty}
= 4 \pi ( \frac{M}{2 \pi RT} )^{\frac{3}{2}} \cdot 2(\frac{RT}{M})^{2} = (\frac{2^{3} RT}{\pi M})^{1/2}
\therefore v_{m} = \sqrt{\frac{8RT}{\pi M}}
iii) rms 속력 {v_{rms}} (Root Mean Square speed)
정의에 따라 {v_{rms} = \sqrt{\int_{0}^{\infty} v^{2} f(v)dv}}
v_{rms}^{2} = \int_{0}^{\infty} v^{2} f(v)dv = 4 \pi ( \frac{M}{2 \pi RT} )^{\frac{3}{2}} \int_{0}^{\infty} v^{4} e^{-\frac{Mv^{2}}{2RT}}dv
= 4 \pi ( \frac{M}{2 \pi RT} )^{\frac{3}{2}} \frac{3RT}{M} \frac{RT}{M} \sqrt{\frac{\pi RT}{2M}} = \frac{3RT}{M}
\therefore v_{rms} = \sqrt{\frac{3RT}{M}}
\therefore v_{p} < v_{m} < v_{rms}
2. 정성적 관점에서
i) 최빈 속력과 평균 속력
속력은 양의 값이므로 이론적으로 {[0, \infty)} 의 범위를 가진다. 여기서 가장 빈번하게 관측되는 속력 {v_{p}}가 정해졌다고 가정하자.
통계학에서 평균(기댓값) = (사건의 값) x (사건 발생 확률)임을 응용하면 {v_{m} = \sum (v_{i} \times f(v_{i}))} (이때 {f(v)}는 {v}의 속력을 가지는 입자의 비율)
이때, 우리는 맥스웰-볼츠만 분포가 맞다고 가정하였으므로, 구간 {[0, v_{p}]} 보다 구간 {[v_{p}, \infty)} 이 월등히 (무한히) 길다. 또한 {0\leq f(v_{i}) \leq 1} 이므로 {v_{m}}은 {f(v_{i})}보다 {v_{i}}의 영향을 크게 받는다.
따라서 {v_{m} = \sum (v_{i} \times f(v_{i})) > v_{p}}
ii) 평균 속력과 rms 속력
{x_{1}}과 {x_{2}}의 평균 {\frac{x_{1}+x_{2}}{2}}과 제곱평균제곱근 {\sqrt{\frac{x_{1}^{2}+x_{2}^{2}}{2}}}을 비교하자.
\sqrt{\frac{x_{1}^{2}+x_{2}^{2}}{2}} = \sqrt{\frac{2x_{1}^{2}+2x_{2}^{2}}{4}} = \frac{1}{2} \sqrt{x_{1}^{2}+x_{1}^{2}+x_{2}^{2}+x_{2}^{2}} \geq \sqrt{x_{1}^{2}+2x_{1}x_{2}+x_{2}^{2}} = \frac{x_{1}+x_{2}}{2}
( {\because} 산술기하평균 부등식에 의해 {\frac{x_{1}+x_{2}}{2} \geq \sqrt{x_{1}x_{2}} \ \Rightarrow \ x_{1}^{2}+x_{2}^{2} \geq 2x_{1}x_{2}} (등호성립조건은 {x_{1} = x_{2}}))
이를 확장하면 {x_{rms}^{2} (= \frac{x_{1}^{2}+x_{2}^{2}+\cdot\cdot\cdot + x_{n}^{2}}{n}) \geq x_{m}^{2} (=(\frac{x_{1}+x_{2}+ \cdot\cdot\cdot +x_{n}}{n})^{2})}
따라서 {v_{rms} > v_{m}} ({\because} 모든 입자의 속력이 동일하지 않기 때문에 등호 성립 X)
즉, 계산 방식에서 비롯된 수학적 원인으로 인해 {v_{rms} > v_{m}}
\therefore v_{p} < v_{m} < v_{rms}
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